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不鏽鋼的耐腐蝕性主要是因為在鋼中添加了較高含量的Cr元素(如316L W(Cr)=16.00~18.00),Cr 元素易於氧化,能在鋼的表麵迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使鋼的電極電位和在氧化介質中的耐蝕性發生突變性提高,不鏽鋼的耐腐蝕性能主要依靠表麵覆蓋的這一層極薄的(約1nm)致密的鈍化膜,這層鈍化膜與腐蝕介質隔離,是不鏽鋼防護的基本屏障,如果鈍化膜不完整或有缺陷被破壞,不鏽鋼仍會被腐蝕。
不鏽鋼化學品船在內膽板材、設備及附件的吊運、裝配、焊接、焊縫檢查(如著色探傷、耐壓實驗)及加工過程中帶來的表麵油汙、劃傷、鐵鏽、雜質、低熔點金屬汙染物、油漆、焊渣、飛fei濺jian物wu等deng,這zhe些xie物wu質zhi影ying響xiang了le不bu鏽xiu鋼gang表biao麵mian質zhi量liang,破po壞huai了le其qi表biao麵mian鈍dun化hua膜mo,降jiang低di了le表biao麵mian耐nai蝕shi性xing,還hai易yi與yu以yi後hou載zai運yun的de化hua學xue品pin中zhong的de腐fu蝕shi介jie質zhi共gong同tong作zuo用yong,引yin發fa點dian蝕shi、晶間腐蝕、甚至會導致應力腐蝕開裂。
不鏽鋼化學品船在營運中通常有使用海水洗艙的工序, 海水中富含氯離子,對鈍化膜具有較大的腐蝕作用,工況惡劣,進行酸洗鈍化更是不可缺少。
不鏽鋼鈍化膜具有動態特征,不應看作腐蝕完全停止,而是在形成擴散的保護層,通常在有還原劑(如氯離子)的情況下傾向於破壞鈍化膜,而在氧化劑(如空氣)存在時能保護和修複鈍化膜。
不鏽鋼放置於空氣中會形成氧化膜,但這種膜的保護性不夠完善,通過酸洗使不鏽鋼表麵平均有厚度為10μm的de一yi層ceng表biao麵mian被bei腐fu蝕shi掉diao,酸suan液ye的de化hua學xue活huo性xing使shi得de缺que陷xian部bu位wei的de溶rong解jie率lv比bi表biao麵mian上shang其qi他ta部bu位wei高gao,因yin此ci酸suan洗xi可ke使shi整zheng個ge表biao麵mian趨qu於yu均jun勻yun平ping衡heng,更geng重zhong要yao的de是shi,通tong過guo酸suan洗xi鈍dun化hua,使shi鐵tie及ji鐵tie的de氧yang化hua物wu比bi鉻ge和he鉻ge的de氧yang化hua物wu優you先xian溶rong解jie,去qu掉diao了le貧pin鉻ge層ceng,使shi不bu鏽xiu鋼gang表biao麵mian富fu鉻ge,在zai氧yang化hua劑ji鈍dun化hua作zuo用yong下xia使shi表biao麵mian產chan生sheng完wan整zheng穩wen定ding的de鈍dun化hua膜mo,這zhe種zhong富fu鉻ge鈍dun化hua膜mo的de電dian位wei可ke達da+1.0V(SCE),接近貴金屬的電位,提高了抗腐蝕的穩定性。

02
酸洗鈍化方式
根據操作方式不同,不鏽鋼酸洗鈍化處理主要有浸漬法、膏劑法、塗刷法、噴淋法、循環法、電化學法等6種方法,其中,浸漬法、膏劑法、噴淋法比較適用於不鏽鋼化學品船及設備的酸洗鈍化。
一、浸漬法:
不鏽鋼管線、彎頭、小件等最適用該法,且處理效果最好。因為處理件可充分浸泡在酸洗鈍化液中,表麵反應完全、鈍化成膜致密均勻。川東造船廠利用本廠酸洗車間批量酸洗“寧化417”不bu鏽xiu鋼gang管guan線xian,取qu得de了le較jiao好hao的de效xiao果guo。該gai法fa適shi合he連lian續xu批pi量liang作zuo業ye,但dan需xu隨sui溶rong液ye反fan應ying濃nong度du降jiang低di而er不bu斷duan補bu充chong新xin液ye。其qi缺que點dian是shi受shou酸suan槽cao形xing狀zhuang及ji容rong量liang的de限xian製zhi,不bu適shi合he大da容rong量liang設she備bei及ji形xing狀zhuang過guo長chang過guo寬kuan的de管guan線xian;長期不用會因溶液揮發等原因而效果下降,需要專用場地、酸池及加熱設備。
二、膏劑法:
不鏽鋼酸洗鈍化膏目前已在國內廣泛使用並有係列產品供應,主要成分由硝酸、氫氟酸、緩蝕劑、粘稠劑等按一定比例組成,船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94 有具體的檢驗規則,手工操作,適合現場施工,對不鏽鋼化學品船焊縫處理、焊接變色、甲板頂部、拐角死角、扶梯背麵及液艙內大麵積的塗抹鈍化都適用。
膏劑法的優點是不需要專用設備和場地,不需要加熱設備,現場操作靈活,酸洗鈍化一次完成,獨立性強;鈍(dun)化(hua)膏(gao)保(bao)質(zhi)期(qi)長(chang),每(mei)次(ci)塗(tu)抹(mo)處(chu)理(li)都(dou)用(yong)新(xin)的(de)鈍(dun)化(hua)膏(gao)一(yi)次(ci)性(xing)使(shi)用(yong),表(biao)麵(mian)一(yi)層(ceng)鈍(dun)化(hua)結(jie)束(shu)後(hou)反(fan)應(ying)即(ji)停(ting)止(zhi),不(bu)易(yi)過(guo)腐(fu)蝕(shi),不(bu)受(shou)後(hou)續(xu)衝(chong)洗(xi)時(shi)間(jian)限(xian)製(zhi),焊(han)縫(feng)等(deng)薄(bo)弱(ruo)環(huan)節(jie)還(hai)可(ke)以(yi)加(jia)強(qiang)鈍(dun)化(hua)。缺(que)點(dian)是(shi)工(gong)人(ren)操(cao)作(zuo)環(huan)境(jing)差(cha),勞(lao)動(dong)強(qiang)度(du)高(gao),成(cheng)本(ben)較(jiao)高(gao),對(dui)不(bu)鏽(xiu)鋼(gang)管(guan)線(xian)內(nei)壁(bi)處(chu)理(li)效(xiao)果(guo)稍(shao)差(cha),需(xu)結(jie)合(he)其(qi)它(ta)方(fang)法(fa)。
三、噴淋法:
適(shi)合(he)於(yu)場(chang)地(di)固(gu)定(ding),封(feng)閉(bi)環(huan)境(jing)的(de)單(dan)一(yi)產(chan)品(pin)或(huo)內(nei)部(bu)結(jie)構(gou)簡(jian)單(dan)的(de)設(she)備(bei)酸(suan)洗(xi)鈍(dun)化(hua),如(ru)板(ban)材(cai)生(sheng)產(chan)線(xian)上(shang)的(de)噴(pen)淋(lin)酸(suan)洗(xi)工(gong)序(xu),對(dui)不(bu)鏽(xiu)鋼(gang)化(hua)學(xue)品(pin)船(chuan),可(ke)用(yong)於(yu)液(ye)貨(huo)艙(cang)內(nei)壁(bi)酸(suan)洗(xi)。川(chuan)東(dong)造(zao)船(chuan)廠(chang)對(dui)在(zai)建(jian)的(de)中(zhong)化(hua)3450t不鏽鋼化學品船“迎春”輪lun液ye貨huo艙cang準zhun備bei采cai用yong噴pen淋lin法fa進jin行xing酸suan洗xi鈍dun化hua。其qi優you點dian是shi連lian續xu操cao作zuo速su度du快kuai,操cao作zuo方fang式shi簡jian單dan,對dui工gong人ren腐fu蝕shi影ying響xiang小xiao,移yi液ye過guo程cheng可ke將jiang管guan線xian再zai酸suan洗xi一yi遍bian。溶rong液ye利li用yong率lv較jiao高gao。這zhe種zhong方fang法fa限xian製zhi條tiao件jian比bi較jiao多duo,如ru:
1、液艙內腳手架需全部拆出,艙內及管係都要清洗幹淨,管道內不得有殘渣、雜質等。
2、全船所有深井泵、閥門、洗艙機等液貨係統都要調試好備用。
3、酸洗液在艙內停留時間過長,會發生反應引起不鏽鋼的過腐蝕,因此須連續作業,船廠須高度配合,隨時準備大量清洗用水,如遇停電、停水、停工等會引起嚴重後果。
4、廢酸、廢水排放須有較大的容器盛放或臨時啟用一個艙代替,但要盡快中和排出,以免腐蝕艙體。
5、隨著反應時間的增長和溶液雜質的增多,酸洗液有效成份逐漸降低,須隨時檢測溶液濃度並及時補充新液。
6、甲板、四壁、死角、扶梯背麵等部位噴淋液停留時間較短,酸洗效果比底板稍差。
圖片
03
特別注意事項
酸洗鈍化的前處理:不鏽鋼表麵如存在油脂等汙物,會影響酸洗鈍化的質量,一般應先采用堿性洗滌劑等清洗液艙內壁。
酸洗液/ 膏及清洗水中氯離子濃度的控製:氯離子含量超標會破壞不鏽鋼鈍化膜,部分不鏽鋼酸洗液/膏采用加入鹽酸、高氯酸等含氯離子的侵蝕介質作為主劑或助劑去除表麵氧化層,對於防止腐蝕是不利的,在檢驗中應予控製,如船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94中規定,對不鏽鋼酸洗鈍化膏氯離子含量控製在25ppm~100ppm範圍內。另外對於清洗水也應控製氯離子含量低於25PPM,施工中在自來水中加入氯離子緩蝕劑硝酸鈉即可達到要求。
廢液中和環保排放:對dui於yu酸suan洗xi鈍dun化hua廢fei液ye的de處chu理li,應ying達da到dao國guo家jia環huan保bao排pai放fang要yao求qiu,如ru對dui含han氟fu廢fei液ye可ke加jia入ru石shi灰hui乳ru或huo氯lv化hua鈣gai處chu理li,對dui於yu含han鉻ge廢fei液ye,可ke加jia硫liu酸suan亞ya鐵tie還hai原yuan處chu理li等deng。
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酸洗鈍化質量檢驗
不鏽鋼酸洗鈍化效果的質量檢驗可參照船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94、國際標準《不鏽鋼電解拋光及打磨拋光和酸洗鈍化所形成的表麵鈍化膜檢驗》ISO15730 等進行,一般可分為:外觀檢驗、化學試驗,化學試驗又主要有人造海水掛片腐蝕試驗、硫酸銅滴定試驗、高鐵氰化鉀滴定試驗(藍點試驗)等,對”寧化417“輪酸洗鈍化效果的檢驗以下麵三種方式進行:
外觀檢驗:不鏽鋼酸洗鈍化表麵應呈均勻銀白色,光潔美觀,不得有明顯腐蝕痕跡,焊縫及熱影響區不得有氧化色,不得有顏色不均勻的斑痕。
殘液檢驗:用酚酞試紙檢查不鏽鋼表麵殘液的衝淨程度,PH值中性為合格。
藍點試驗:landianshiyanfadejibenyuanliwei,ruobiaomiandunhuamobuwanzhenghuoyoutieliziwuran,jiuhuiyouyoulidetielizicunzai,tieqinghuajiarongyeyudaotielizijifanyingshengchenglansechendian,fanyingshiruxia:
K++Fe+2+[Fe(CN)6]-3→KFe[Fe(CN)6]↓
用100mL 燒杯將10g鐵氰化鉀溶於50ml 蒸餾水中,溶解後加入30ml 濃硝酸,然後移入1000ml容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度,即為藍點檢驗液,儲存期為一周。試驗方法:將藍點檢驗液滴在貼附於不鏽鋼表麵的試紙上,30秒miao鍾zhong後hou試shi紙zhi上shang顯xian示shi出chu藍lan點dian即ji為wei不bu合he格ge。需xu要yao注zhu意yi的de是shi化hua學xue試shi驗yan會hui破po壞huai不bu鏽xiu鋼gang的de鈍dun化hua膜mo,通tong常chang可ke以yi用yong試shi板ban與yu產chan品pin同tong時shi進jin行xing酸suan洗xi鈍dun化hua,再zai在zai試shi板ban上shang進jin行xing上shang述shu試shi驗yan。